食品新污染物专题一：不可忽略的植物源食品内源性毒素-吡咯里西啶生物碱（PAs）

    2023年六部委联合发布《重点管控新污染物清单（2023年版）》，我们对生活中的新污染物日益关注，很多新污染物不仅在环境中迁移和污染，还通过土壤、水源、消费品转移到食品中成为新兴危害因子。

    食品中新污染物的主要来源有：天然来源、环境因素导致以及生产加工运输过程中产生三个方面。天然来源的新污染物包括植物或动物自身产生的对人体有明确危害的成分，如动植物毒素。

    吡咯里西啶生物碱（Pyrrolizidine alkaloids，PAs）就是一种天然来源的植物毒素，是广泛存在于植物中的一类次级代谢产物，对人和动物肝脏具有高毒性，能够引起静脉闭塞性疾病，严重时具有致死作用。食品中比较容易受到污染的是茶叶（花草茶）、蜂蜜、中药等食品。注意：茶叶本身不含有该生物碱，但在生产加工中易带入杂草相关植物引起污染。

    2020年12月，欧盟(EU) 2020/2040设定PAs和其氮氧化物（PANOs）在规定食品中的最高含量。其中对于茶叶和调味茶中的限量为150μg/kg，该限量要求计算21种吡咯里西啶类生物碱的总和。法规于2022年7月1日正式执行。

    2023年5月，(EU) 2023/915欧盟食品中污染物限量新版条例中，吡咯里西啶生物碱在茶叶中的限量为150μg/kg, 草本植物及浸剂、花粉补充剂等限量范围为400-1000μg/kg。婴幼儿食用的茶和草本浸剂等限量为1.0（液体样品）和75μg/kg（干样）。

应用一

LC-MS/MS分析草本茶中的28个吡咯里西啶生物碱（PAs）和吡咯里西啶生物碱N-氧化物（PANOs）

LC-MS/MS前处理步骤：

液相色谱-三重四极杆质谱
LCMS-8060系列

图一  28个PAs和PANOs色谱图（10ng/ml）

应用二

    我们还采用超临界流体-三重四极杆质谱（SFC-MS/MS）分析了红茶中34个PAs和PANOs，超临界流体分离速度快，对同分异构体分离有一定优势，图二展示了Lycopsamine（石松胺）和Senecionine（千里光碱）同分异构体的分离。

    如果想把液相色谱和超临界色谱结合到一台设备中，岛津的SFC/UHPLC 切换系统即可实现，轻松做到分离模式自动切换、不同分离模式结果相互验证并节约实验室空间。

SFC-MS/MS前处理步骤：

超临界流体色谱串联三重四极杆质谱仪
SFC-MS/MS

图二  SFC-MS/MS分析Lycopsamine石松胺和Senecionine千里光碱生物碱同分异构体

    植物中生物碱的种类比较多，如某些中药中含有的乌头碱、莨菪碱等，这些中药使用不当容易对人体产生危害，药典对相关的中药也进行了监管。由于吡咯里西啶生物碱会污染我们日常消费比较多的茶叶、草本浸膏、蜂蜜等食物，因此其在食品安全领域受到更多关注。吡咯里西啶生物碱分析的难点之一是种类多，并有很多同分异构体，岛津的LC-MS/MS和SFC-MS/MS检测方案可以帮助实验室高效完成吡咯里西啶生物碱的分离和定量。SFC/UHPLC 切换系统可轻松实现分离模式自动切换、不同分离模式结果的相互验证。