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及己中的萜类化合物及其抗炎活性

从及己的整个植物中提取分离出七个新的萜类化合物,包括两个倍半萜二聚体(1、2)、两个降二萜类化合物(3、4)和三个倍半萜类化合物(5-7),以及已知的六个倍半萜二聚体和四个倍半萜类化合物。在光谱数据分析的基础上阐明上述化合物的结构及相对构型。通过CD 激发手性方法测定化合物1 的绝对构型。对这些提取物在RAW264.7 细胞中对脂多糖诱导产生一氧化氮的抑制作用进行了评估研究。化合物2 和XIV两个已知化合物(shizukaols B 和D)表现出显著的抗炎作用,它们的IC50 值分别为0.22、0.15 和7.22μM

以生脉注射液为例,基于碎片离子诊断延伸策略采用LC-ESI- IT-TOF/MS快速筛选和鉴定中药处方中的同家族的系列化合物

本研究建立了一种快速、普适的诊断碎片离子延伸策略(DFIBES),通过有效地处理液相色谱- 电喷雾电离源的混合离子阱和高分辨飞行时间质谱(LC-(ESI)-IT-TOF/MS)获取的信息,促进中医处方(TCMP)中化学成分的结构测定效率。DFIBES 的主要优点是能够使复杂的色谱峰快速归类于已知的化学成分,从而大大简化了复杂化合物的结构表征过程。此外,基于同一系列的化合物通常会产生相同的XV碎片离子,除了目前验证人参皂苷和木脂素外,DFIBES 将广泛适用于许多其它系列化合物的鉴定。由人参、麦冬和五味子构成的生脉注射液作为中医处方(TCMP)中一个研究实例,采用DFIBES 对其进行成分鉴定。对生脉注射液中各个系列化合物碎片离子的诊断首先是通过分别对15 种标准物和五味子提取物的分析测定。然后对人参皂甙和木脂素类化合物的质谱碎片模式进行系统研究并且开发诊断离子延伸策略。通过LC-IT-TOF/MS 分析和DFIBES,从生脉注射液中快速检测和鉴定出超过30 个人参皂甙和20 个木脂素,从而进一步说明DFIBES 是一个普适的策略,将广泛应用于对中医处方(TCMP)和其它混合物中复杂成分的鉴定识别。

银杏内酯B在大鼠尿液中代谢产物及其肝P450酶亚型的鉴定

目标:鉴定大鼠尿液中银杏内酯B 的代谢产物,确定银杏内酯B 的主要代谢过程和参与代谢物形成的大鼠肝微粒体中细胞色素(CYP)P450 酶。方法:运用液相色谱四极杆质谱仪和液相色谱离子阱飞行时间质谱负离子的电喷雾模式对大鼠尿液和肝微粒体孵育的代谢产物进行结构鉴定。运用不同的CYP450 选择性抑制剂来探讨其对银杏内酯B 的代谢过程和大鼠肝微粒体中主要代谢产物形成的影响。结果:在大鼠尿液中发现了三种代谢产物。在大鼠肝微粒体中确定了一种银杏内酯B的羟基代谢产物,奎尼丁非竞争性抑制代谢产物的形成,其对羟基代谢物的抑制常数(Ki)约为8μmol/L,而α-萘黄酮、酮康唑、磺胺苯吡唑和二乙基二硫代氨基甲酸酯没有抑制作用。结论:银杏内酯B 大鼠中降解为羟基代谢物,而行程大鼠肝微粒体中银杏内酯B 代谢的主要的酶的亚型是CYP2D6。

运用液相色谱混合离子阱飞行时间质谱仪对白首乌中的孕甾醇苷类化合物的结构鉴定

通过高效液相色谱混合离子阱飞行时间质谱仪(TOFMS),以电喷雾作为离子源对耳叶牛皮消根部中的十个主要的甾体类包括一个新的化合物耳叶牛皮消苷IV 进行结构鉴定。在MS / MS 谱中,[M+Na] +的碎片提供了丰富的苷元和糖基部分的结构信息。飞行时间质谱仪的使用能够得到分子离子和相关产物离子的准确的元素组成,其误差小于6ppm。白首乌中的孕甾醇苷类化合物被分为两大核心组:一组是从前体离子中性失掉一分子ikemamic acid(128 Da)的告达亭苷元,另一组是从前体离子中性失掉一分子肉桂酸(148 Da)的开德甙元。与此同时,一系列糖链的碎片离子提供了关于剩余糖链基团和序列组成的有用信息。本文提出了孕甾醇苷类化合物的逻辑性的裂解途径,有利于天然产物中的这类化合物(特别是没有文献参考的)的鉴定识别。

ICP-AES法测定矿物性中药滑石粉中金属元素

本文参考2010年《中国药典》,湿法消解滑石粉矿物性中药,利用全谱型ICP-AES测定了滑石粉中的金属元素。实验结果表明:各元素的相关系数r>0.99992,加标回收率92.0%~106.4%之间,RSD小于此。32%。该方法操作简便、快速,样品前处理简单,可以满足《中国药典》对矿物性中药中重金属的测定要求。

微波消解ICP-AES法测定动物性中药中金属元素

采用微波消解处理海马、蜈蚣、僵蚕等3样品,使用ICP-AES进行测定,研究了动物性中药金属元素的含量。实验结果表明,各元素线性关系及重复性良好,定量准确,回收率在94.6~113.5%之间,快速、高效,完全能满足中药中金属元素含量的测定要求。

ICP-AES法测定三种中药材中的重金属元素

采用HNO3-H2O2(5:2)作为消解剂对中药样品进行微波消解,然后应用电感耦合等离子体发射光谱技术(ICP-AES)分别对中药材金银花、黄连和鱼腥味草中As、Cd、Cu、Hg和Pb五种重金属元素进行测定,各元素的回收率在90.4~103.7%之间,相对标准偏差RSD≤6.01%,检出限在0.13~2.92ug/L之间。该方法快速简便、准确率高、精密度好,用于中药材及类似样品的分析,结果令人满意。

以化学组学和代谢组学方法推断复杂混合物的生物代谢网络

本研究首次采用使用高效液相色谱/高分辨质谱对马钱子生物碱进行体外代谢进行了首次研究。以马钱子碱和二甲马钱子碱为模型化合物,测定了大鼠肝微粒体中的马钱子生物碱的普遍的生物转化。孵育的混合物经二桥C18 柱分离后离子阱/飞行时间质谱进行在线分析。使用质量亏损过滤技术辅助全扫描精确质量数以识别相关的代谢物。代谢物的结构通过比较准确质量数的差异、使用分子式预测软件计算化合物组成,并基于准确的MSn 质谱图信息识别生物转化位点来进行推断。结果显示,共鉴定出31 个代谢产物,其中26 个代谢产物为首次报道。这些生物转化包括羟化、N-氧化、环氧化、脱氢、去甲氧基化、O-去甲基化以及水解反应。

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