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G2/Q33. 利用GC-FID测定同一样品时,样品的测定值与之前相比发生变化?
G2/A33. 确定分析方法及数据处理方法没有问题,连续进三针重现性良好,了解到用户的标样时三年前购买,考虑标品失效。
G3/Q1. 色谱柱的选择问题?

G3/A1. a、选择与目标化合物极性相近固定相(“相似相溶”原则),分析非极性化合物选择非极性柱(e、g. Rtx-1);分析极性化合物选择极性柱(e.g. Rtx-WAX)。
         b、按照分析目的选择固定相,当组分沸点差异大时,选择非极性柱(e.g. Rtx-1); 当组分沸点差异不大时(如异构体),选择极性柱(e.g. Rtx-WAX)。
         c、按所需分离状况选择,需要高分离时,选择[内径:细、长度:长]柱;当分离已足够,要缩短分析时间时,选择[内径:粗、长度:短,膜厚:薄]柱。
         d、按分析目的选择 ,分析低沸点化合物时,选择[长度:长、膜厚:厚] 柱;分析高沸点化合物时,选择[ 长度:短,膜厚:薄] 柱。
         e、分析气体时,多用PLOT气体分析柱。
         f、选择色谱柱最简单的方法是参考相应的国标或者文献。
        下表是色谱柱固定相的典型应用。
 

序号

名称

固定液名称

应用领域(Restek GC 应用数据集)

1

Rtx-1

100% dimethyl polysiloxane

空气样品、芳香族化合物、氯氟烃类化合物、香精油类、脂肪酸、香味挥发物、香味化合物、烃类、有机磷农药、氧化物(醚、醇等)、臭氧前体、溶剂、含硫化物、挥发物

2

Rtx-5

95% dimethyl/ 5% diphenyl polysiloxane 

醇类、联苯胺类、丁基锡类、消毒副产物、氯代烃类、有机氯农药、柴油中有机物、成瘾药物、香精油类、汽油中有机物、卤代乙酸、卤代醚类、烃类(易燃物)、亚硝胺类、硝基芳香烃类、PCBs、基本药物、酚类、多环芳烃、邻苯二甲酸酯类、硅氧烷、溶剂、类固醇类

3

Rtx-624

6% cyanopropylphenyl/

挥发性化合物

94% dimethyl polysiloxane

4

Rtx-1701

14% cyanopropylphenyl/ 86% dimethyl polysiloxane

丙烯酸酯、甲醛、有机氯农药、香味化合物、有机磷农药、药物(酸性/中性)、基本药物、溶剂

5

Rtx-WAX

polyethylene glycol (PEG)

醛类、芳香族化合物BTEX、香精油、FAMEs(酸酯顺反化合物)、二醇类、溶剂

6

Stabiwax-DA

CarboWAX  polyethylene glycol 

脂肪酸(游离)、香味挥发物、有机酸、溶剂

 

G3/Q2. 气相色谱检测器的选择问题?

G3/A2. 常用检测器及应用见下表:

检测器

载气种类

测定浓度

 应用

氢火焰离子化(FID)

氦气、氮气

数ppm以上

 有机化合物

电子捕获(ECD)

氮气

数ppb以上

 有机卤素等化合物

火焰光度(FPD)

氦气、氮气

约0.1ppm

 硫、磷化合物

火焰热离子(FTD)

氦气、氮气

数ppb以上

 氮、磷化合物

热导(TCD)

氦气、氢气、氮气、氩气

50ppm以上

 无机气体、有机化合物

注:电子捕获检测器(ECD)也可以选择用氦气做载气,但尾吹气必须为氮气。
例如:在农残中分析微量的有机氯农药采用ECD检测器,分析有机磷农药采用FPD检测器,分析无机气体或者水分采用TCD检测器。

G3/Q3. 气相色谱常见故障分析-基线噪音?
G3/A3. a、使用气体纯度的确认 b、色谱柱老化 c、FID喷嘴检查 d、更换气体过滤器 e、更换分子筛过滤器 f、更换变色硅胶
G3/Q4. 气相色谱常见故障分析-基线波动?
G3/A4. a、基线跟着空压机启动变化的情况下,安装调压器 b、空气使用钢瓶气 c、更换分子筛过滤器 d、色谱柱老化 e、石墨压环老化 f、有脉动的情况下检查H2、尾吹气使用的减压阀
G3/Q5. 气相色谱常见故障分析-峰面积重现性差?
G3/A5. a、更换进样隔垫 b、检查玻璃衬管上的O形圈 c、检查色谱柱两端石墨压环 d、衬管内石英棉的装填量及装填位置 e、衬管惰性化处理 f、更换分流/吹扫流路捕集阱 g、维护微量进样针 h、使用适合目标组份极性的色谱柱 i、适当调整目标组分浓度
G3/Q6. 气相色谱常见故障分析-保留时间重现性差?
G3/A6. a、更换进样隔垫 b、检查玻璃衬管上的O形圈 c、检查色谱柱两端石墨压环 d、使用适合目标组份极性的色谱柱 e、更换老化色谱柱 f、更换或清洗衬管 g、适当调整目标组分浓度
G3/Q7. 气相色谱常见故障分析-鬼峰?
G3/A7. a、更换进样隔垫 b、更换或清洗玻璃衬管 c、老化石墨压环 d、更换分流流路捕集阱 e、清洗缓冲管 f、老化/切割色谱柱(进样口部分) g、更换或清洗微量进样针
关键词: 气相色谱 鬼峰
G3/Q8. 气相色谱常见故障分析-峰形不正常?
G3/A8. a、前延峰:样品浓度过高造成色谱柱过载或者进样口温度设置低。 b、分叉峰:载气不纯或两个组分不能分离。 c、拖尾峰:样品浓度过高,柱温太低,进样口温度低,衬管损坏,色谱柱与目标组份极性不匹配,进样口或色谱柱污染。
G3/Q9. GCMS通常可以检测样品的浓度范围是多少?
G3/A9. a、Scan方式一般测定样品浓度范围是1~100 µg/mL (ppm)。通过浓缩、稀释样品或更改分流比使样品在上述浓度范围内检测。 b、SIM方式的灵敏度比Scan方式灵敏度高一个数量级以上,可以分析浓度更低的样品,比如ppb级别的样品。
G3/Q10. 分析重现性不良的原因有哪些?
G3/A10. a、确认样品是否完全溶解,在常温下是否稳定,玻璃衬管和石英棉对样品是否有吸附。 b、检查自动进样器进样针是否正确安装,进样针是否堵塞,进样杆推动是否顺畅,进样时针内是否有微小气泡。 c、检查进样口是否泄漏,进样隔垫是否已经超过使用次数,衬管O形圈是否已经破损,进样口螺母是否拧紧。 d、检查玻璃衬管是否破损或严重污染,及时更换或清洗。 e、进样口温度设定是否合适,保证样品可以完全气化且无分解。 f、检查色谱柱两端的伸入长度是否与标尺一致,色谱柱的接头是否拧紧。 g、GCMS仪器质谱部分确认真空启动的时间及真空度,真空一般在启动两小时后达到稳定的状态。 h、GCMS仪器离子源存在污染会造成重现性不良,应及时清洗离子源。 i、在峰监测窗口检查是否存在漏气。 j、GCMS仪器CI、NCI模式下进行样品分析时要保证反应气稳定,才能得到良好的重现性。
关键词: 重现性不好
G3/Q11 如何确定一个标准曲线是否可以正常使用?
G3/A11. 方法很简单,同样分析建立标准曲线时的标准样品(确保此标准样品没有分解或被浓缩、稀释等),用标准曲线对其定量分析,看定量结果与标准含量是否偏差过大,如偏差不大(在允许偏差范围内,一般建议为小于10%)标准曲线可以继续使用,如偏差过大,建议重新建立标准曲线。